Transformation of 2,2-Di(3-nitro-4-chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane in the Alkali–Amide Solvent Medium

E. A. Guzov; Гузов Е. А.; M. B. Kuzhin; Кужин М. Б.; M. P. Baranova; Баранова М. П.; V. N. Kazin; Казин В. Н.

Трансформация 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в среде щелочь– амидный растворитель

Авторы: Гузов Е.А.¹, Кужин М.Б.¹, Баранова М.П.¹, Казин В.Н.¹
Учреждения:
1. Ярославский государственный университет имени П. Г. Демидова
Выпуск: Том 94, № 2 (2024)
Страницы: 185-193
Раздел: Статьи
URL: https://bulletin.ssaa.ru/0044-460X/article/view/667172
ID: 667172

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ
Доступ закрыт

Доступ предоставлен
Доступ закрыт

Только для подписчиков

Аннотация
Полный текст
Об авторах
Список литературы
Дополнительные файлы
Статистика

Аннотация

Выполнен квантово-химический анализ путей превращения 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в среде NaOH–ДМФА, протекающих с участием конкурирующих реагентов. Для каждой реакции смоделированы пространственные структуры и рассчитаны энергетические параметры предреакционного, активированного и постреакционного комплексов. В результате анализа термодинамических параметров реакций предложена наиболее энергетически выгодная схема трансформации 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана в 2,2-ди(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)-1,1-дихлорэтен. Установлены механизмы протекающих реакций.

Ключевые слова

2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтан, щелочной гидролиз, ДМФА, анионный комплекс, метод функционала плотности, механизмы реакций дегидрохлорирования и нуклеофильного замещения

Полный текст

Об авторах

Е. А. Гузов

Ярославский государственный университет имени П. Г. Демидова

Email: kaz@uniyar.ac.ru
Россия, Ярославль, 150003

М. Б. Кужин

Ярославский государственный университет имени П. Г. Демидова

Email: kaz@uniyar.ac.ru
Россия, Ярославль, 150003

М. П. Баранова

Ярославский государственный университет имени П. Г. Демидова

Email: kaz@uniyar.ac.ru
Россия, Ярославль, 150003

В. Н. Казин

Ярославский государственный университет имени П. Г. Демидова

Автор, ответственный за переписку.
Email: kaz@uniyar.ac.ru
Россия, Ярославль, 150003

Список литературы

Varghese J.J., Mushrif S.H. // React. Chem. Eng. 2019. Vol. 4. N 2. P. 165. doi: 10.1039/C8RE00226F.
Solvents as reagents in organic synthesis: Reactions and applications / Ed. X.-F. Wu. Wiley-VHC, 2017. Р. 199. doi: 10.1002/9783527805624
Muzart J. // Tetrahedron. 2009. Vol. 65. N 40. P. 8313. doi: 10.1016/j.tet.2009.06.091.
Ding S., Jiao N. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. Vol. 51. N 37. Р. 9226. doi: 10.1002/anie.201200859
Pliego J.R., Jr. // Chem. Phys. 2004. Vol. 306. N 1–3. Р. 273. doi: 10.1016/j.chemphys.2004.07.041
Stanovnik B., Svete J. // Chem. Rev. 2004. Vol. 104. N 5. Р. 2433. doi: 10.1021/cr020093y
Agarwal A., Chauhan P.M.S. // Synth. Commun. 2004. Vol. 34. N 16. Р. 2925. doi: 10.1081/SCC-200026634
Garcia J., Sorrentino J., Diller E.J., Chapman D., Woydziak Z.R. // Synth. Commun. 2016. Vol. 46. N 5. Р. 475. doi: 10.1080/00397911.2016.1147051
Ando S., Tsuzaki M., Ishizuka T. // J. Org. Chem. 2020. Vol. 85. N 17. Р. 11181. doi: 10.1021/acs.joc.0c01250
Сибриков С.Г., Казин В.Н., Копейкин В.В., Миронов Г.С., Орлова Т.Н. // ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 2. С. 382.
Казин В.Н., Сибриков С.Г., Кужин М.Б., Казина Е.Г., Митрофанова Г.П., Гробов А.М. Пат. RU 2522570 (2014).
Казин В.Н., Сибриков С.Г., Плисс Е.М., Казина Е.Г., Тихонов И.В., Митрофанова Г.П. Пат. RU 2522551 (2014) // Б. И. 2014. № 18.
Казин В.Н., Сибриков С.Г., Кужин М.Б., Митрофанова Г.П., Казина Е.Г., Сирик А.В. Пат. RU 2522553 (2014) // Б. И. 2014. № 18.
Гузов Е.А., Кужин М.Б., Копыткова М.П., Сибриков С.Г., Казин В.Н. // ЖOX. 2021. Т. 91. № 3. С. 404; Guzov E.A., Kuzhin M.B., Kopitkova M.P., Sibrikov S.G., Kazin V.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2021. Vol. 91 N 3. P. 373. doi: 10.1134/S1070363221030051
Granovsky A.A. Firefly version 8.2. http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html
Marenich A.V., Cramer C.J., Truhlar D.G. // Phys. Chem. (B). 2009. Vol. 113. N 18. P. 6378. doi: 10.1021/jp810292n
Chemcraft – графическое программное обеспечение для визуализации квантово-химических расчетов. Версия 1.8, сборка 654. https://www.chemcraftprog.com

Дополнительные файлы

Доп. файлы

Действие

1. JATS XML

Скачать

2. Рис. 1. Энергетические профиль и динамика изменения межатомного расстояния (H6–C1, C2–Cl4) реакции дегидрохлорирова- ния 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана карбанионом диметиламинометандиола (О-атака). Пространственные структуры предреакционного (1), активированного (2) и постреакционного комплексов (3). Заряд на атомах по Малликену (а. е.) дан курсивом.

Скачать (265KB)

Метаданные

3. Рис. 2. Энергетические профиль и динамика изменения межатомного расстояния (C1–N3, C1–Cl2) реакции нуклеофиль- ного замещения атома хлора при взаимодействии 2,2-ди(3-нитро-4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана c карбанионом N,N- диметиламинометандиола (N-атака). Пространственные структуры предреакционного (1), активированного (2) и постре- акционного комплексов (3). Заряд на атомах по Малликену (а. е.) дан курсивом.